捷克石油价格走势_捷克克朗今日汇率

大家出门旅游有的会选择出行方式，不过有的不是很远的地方其实买便宜机票比火车动车还要便宜呢，那么现在小编就和大家说一下应该怎么样买机票，大家看着呢。

1、平时多留意心仪目的地的机票价格走势，了解各目的地的合适价格：

我因为爱玩，心中有太多憧憬的目的地，因此养成了平时有事没事就刷刷机票的习惯。时间长了，自然也就越来越清楚从自己的出发地出发的机票价格走势，心中有了一个什么事低价区的概念，甚至可以基本确认哪几趟航班是比较适合我出行的选择。

这样，在真的遇到需要买机票的时候，就可以“有底”的出手。

用下图举个例子：

这是我通过某机票代理平台搜到的一段航班，这是我明年春节的目标航段，现在春节的票还是只有几千元的高价票。但通过搜索最近几个月的价格，可以看到目前低价票已经放到了10月底，价格应该是500元左右就可以拿到。那么我就会随时盯着票源和票价的变化，踏踏实实的等待出票的时候下手。

2、可以适当搜索所在地周边方便到达的城市机票，或许会有惊喜：

我虽生活在北京，但在搜索日、韩、东南亚的机票时，有时候会考虑从天津、甚至是石家庄出发。比如今年清明，就拿到了酷航天津往返新加坡的含税1200的机票。因为北京周边的石家庄和天津都与北京开通了空铁联运(空铁联运优惠现已停止，不过石家庄出发或到达，如果是春秋航空的航班，可通过春秋继续购买联程火车的免费火车票)，而且轨道交通可以一直通到当地机场。而这里的客流量远不如北京，又有很多不停靠北京的廉航会选择停靠在这些城市，因此，扩大一点思路，多花1-2个小时的时间在去机场的路上，或许真的能乘坐到价的航班。

举个例子：

同样是今年中秋节期间的计票，“北京往返新加坡”和“天津往返新加坡”的对比(仅考虑直飞及10小时以内的转机情况的最低价)。当然具体的航线还要具体分析，包括：是否多一晚住宿、去程回程航班时间等因素，都需要综合来考虑。也并不一定所有航班都会是如此走划算，只是这样可以给自己多一个选择。

3、代理平台上查价格，再去看，多关注活动：

代理平台是个好东西，可以方便的归纳两地间的所有价格，可以给大家一个价格和路线的基本概念。但其实，代理买到的价格，通常在也可以以差不多的价格拿到。

(1)票的时间组合有可能没有丰富：

比如查到“北京-香港-吉隆坡”这样的一条中转线路，代理平台上给出一个价格和一个时间组合，看着不错，但香港停留时间很少有超过24小时的，不可能满足想在香港停留的想法(拥有去往第三国的离境机票，可免签注停留香港7天，因此很多人会借此机会玩香港)。此时如果是在，你就可以把中转时间调长，两三天都可以有，价格也不会有什么变化。同理，很多转机航班，其实都可以如此操作。对于想中转多玩一地的游客来说，这种方式就可以考虑。

举个例子：

下图是国泰多段航班联程的搜索方式，可以看到，这样选的好处就是可以任选时段，停留时间也是由自己决定的。而不是像利用搜索平台搜出的只有停留最多不超过1-2天的情况。这就为出行提供了更多的灵活性。

(2)票的价格有可能不含行李：

我在一个代理平台上购买波兰航空的机票时，遇到过这样的情况。代理平台的价格略便宜于价格，但是仔细咨询过之后发现，代理平台其实是不含托运行李额度的，如果买了票再去单买行李额度，那票价其实并没有划算。因为购买时会有明确的提示，所以购买时自然会加上这个选项，组合票的价格自然也更加划算靠谱。

(3)多关注：

每个人都可以根据自身的需求，像我第1条写的那样，提前确定好可能会需要的几条路线。这样就可以提前查好合适自己的航班，也就可以提前关注相关航空公司。不管是什么航空公司，每年都会有一两次大促活动，提前收集好信息，定时抢购，也是一种最常见的机票购买方式。

举个例子：

这是卡塔尔航空的查到的最近的优惠信息列表，如果刚好有需求，可能就捡到土豪航空的价机票了。

4、关注自由行产品：

我所谓的关注自由行产品其实并不是指的要购买自由行产品，我个人购买的自由行产品其实就很少很少。自由行产品有的确实是很划算，我曾在蚂蜂窝上给父母买了个香港4天3晚的自由行，那真的是我通过其他渠道都拿不下来的价格，非常不错。

但也有些时候，自由行产品虽然看着价格惊艳，但由于已经包含了酒店价格，买2份产品时，就多交了一倍的酒店费用，会使性价比在一定程度上降低。因此，我个人一般是看到不错的自由行产品时，会去根据产品的航班时间去和代理平台搜票价，然后自己订酒店。这样酒店选择灵活，价格也通常会低一些。

5、非规律性的一些方法：

(1)多关注新航线开通信息：

我曾经帮助朋友买到了北京往返布拉格3000+的海航直飞机票，原因是我知道海航要新开这条航线，所以猜到会有打折活动。ps：中捷开通直航的消息，是凑巧赶上捷克电视台找到我访，制作有关中捷通航的新闻，我才知道的。所以这个信息来源有点意外，没有参照性。不过大家依然可以在坐飞机时，多翻翻面前的杂志，通常会有公司新开航线的介绍，没准会对你有用哦。

举个例子：

随手搜了一个国航的页面，就可以看到最近新航线也有一定的促销。

(2)关注汇率，购买机票：

我去年买到了北京

往返莫斯科，十一期间的直飞俄航机票，价格不到4000。这张票是我在当年一月就出手的，因为当时赶上卢布大贬值，而俄罗斯的物价并没有来得及做调整。跟俄罗斯相关的物品几乎都是超划算的状态，那时出手，只赚不亏。

ps：到了俄罗斯后，卢布还在继续贬值，所以大买了很多欧洲商品，那个价格甚至比在源产地买还要便宜1/3不过今年俄罗斯已经调整了物价，再去检漏的可能已经没有了。

注意：1.一般会在3-4月买，促销多，价格低，到五一开始价格全线上涨，78月寒暑，出行人员较多，住宿也会涨很多

2.周一到周二机票价格偏低，周五-周天机票价格偏高

3.根据到达的位置推算2-3个方案，哪个时间短，转机划算就从哪个地方出发，昆明的国际航班少，只能说去周边国家中转，首选吉隆坡(8H内免签，120H过境签)，境外中转航班会选择当地一些航空公司，例如泰国会选择nok

air，价格比亚航低，也可以带15kg行李，还有简单的小餐可以吃，飞机喷绘也很酷!可以下绑定进行预定。马来西亚我会订malindo航空，价格不错，飞机餐也很好吃，就是这马来西亚的工作效率不是太高，得多留点时间换登机牌，否则飞机飞走了，你还眼巴巴等着换登机牌

不管是去国内还是国外，我都会先在各种搜索平台上比价;然后再去、去、去搜索价格(重要的事情说三遍)，如果差不多的话，最好在航空公司购买;

一是这样出的票很有保证(参考之前的携程);

二是退改签政策都比较宽松，真的退改签，损失会比从代理处购买小的多~

介绍几家搜过比价平台：

国内搜索——

大家都懂得，我就不列举了，否则很像做广告;就是

携程、去哪儿、去啊这一类;

国外搜索——

1天巡：这个网站有个好用的功能，就是只确定出发地的时候，可以查询从出发地，去往全球任意地点的机票，并且机票价格可以按从低到高排序;

如果拿不定主意的你，可以考虑去机票相对便宜的目的地啦~

2Expedia：可能会比天巡搜索出来的价格略高;不过可以预定一些机票+酒店的套餐，可能会有更划算的组合出现;

其实，我真的买过几次很满意的便宜机票，都是在航空公司的呢~

比如：2290元往返北京—大阪全日空时间3月30日~4月6日，最热门的樱花季啊~~

2750元往返北京—台北国泰航空时间是十一期啊~~

所以我总是觉得，虽然现在订便宜机票的方法那么多~

还是最贴心呢~

那么具体怎么才能碰上这么便宜的机票呢?

★平时要关注的微博、微信公众号;有促销活动随时就能看到了;

推荐几家经常会做活动的航空公司：

东南亚地区：

亚洲航空——你最熟悉的红黑座椅和只为冰冻你的超级冷气;

★能飞往马来西亚、泰国等地;价格低廉著称;

★但要注意：会有很多附加消费，比如选座位、行李箱限制;一定要提前在购买好行李票;这种廉价航空对于行李控制很严格，一旦超重，机场购买行李，会超级贵~机票的价格优势就消失了~航班时刻分析

以广州为居住地的标准

1、广州始发早上10点后出发的航班优选，因为不用大清早就去机场啊，而且4个小时以内的航程来算，到地方刚好酒店能入住，放下行李轻轻松松开始行程，多自在啊。回程的话，18:00前出发的航班都是优选的，回到广州不会特别晚，机场大巴不用担心。

2、如果是选择香港、澳门始发，下午14：00的航班优选，因为一早从广州出发，周折到机场已经是中午了。你肯定优先选择当天衔接的，不想再多出一晚港澳的房费吧，成本多高啊，在选择香港飞的时候，真心要考虑时间以及相应的成本，不要看到净价便宜就头脑一热了。同样的道理，回程要选择下午16:00以前起飞的航班，这样才能保证当天能返回广州。

3、红眼航班，你怎么看?

个人认为，红眼航班并非都不可选，我唯一不会考虑的就是凌晨1-6点之间到达的航班，这前不着村后不着店，哪哪都不方便的时刻，又累又没趣。

然而，如果你精力旺盛，体力惊人，半夜起飞，早晨7、8点以后到的航班，其实未尝不可，睡一觉马上能玩整整一天，又省住宿，又省时间的，何乐而不为呢?

回程也是一样道理，凌晨起飞，大清早地落地广州，回家洗个澡还能正常上班，对于期有限的苦逼上班一族，真真是一个超级好的选择呢。

1、都知道要提前订机票，但是提前53天最便宜

2、利用这几个比价网站找到最低价

3、比价网站的APP版会更划算

4、航空公司便宜还有最优价格保障

5、出行人数达到10人，考虑团体机票

6、尝试「共享航班」，同一飞机同一位置，说不准会便宜

7、有时候头等舱不比经济舱贵多少

8、善用，每年白赚几张机票

9、更多获取特价机票的渠道

10、廉价机票中的退票坑

11、乘坐廉价航班11条省钱小贴士

12、一般人不知道的买机票终极绝技：各大航空公司会员日

13、天津很神奇，飞很多城市都比北京便宜

据英国机票比价网站Momondo调查结果显示，提前53天购买机票比出发当天票价便宜26%，根据这个结果，订票时间可以上下浮动。

对于时间不充裕的人来说：

起飞前的周二机票可能最便宜!

航空公司通常会在起飞前的那个周二盘点航班是否客满，如果仍有很多空座位，他们通常会在这天降价。

对于有、时间充裕的人来说：

国内航班提前30~60天预定可能最便宜，也就是起飞前1、2个月。这个时候是国内航班集中监控出单率的时候，会对价格作出降价调整，以保证机票能卖完。

国际航班提前170天左右预定，也就是提前5到6个月。

TIPS:

周四往周一返，可能是国际航空最便宜组合，比其他时间段要便宜20%。

对自己目的地和出行时间非常确定的情况下，使用比价网站，是一个提高效率的办法。

但至少要查看两家比价网站才能找到最低价。

天巡天巡网-廉价航空、国际机票、特价机票查询预订、Skyscanner中国

1、天巡价格比较低(可能不是最低)，但所有价格已是含税价，不必担心下单后又多出200块税钱。

2、作为全球最大机票比价网站「Skyscanner」在中国的服务网站，覆盖1200多家航空公司和旅游网站，是覆盖最全的网站。

3、支持模糊搜索(去哪儿也有这样的功能)，当你不确定具体时间地点，这个功能可以帮你看到某月某国家范围内最便宜的票价。

就得到了10月份到美国的圣何塞最便宜：

订票最便宜：飞猪，原名叫阿里旅行

飞猪：机票预订,酒店查询,客栈民宿,旅游度,门票签证

众所周知，航空公司会经常做一些优惠力度非常大的活动来吸引客户，但是这些活动只会在各自发布，一般人很难及时获取到信息。

注意飞猪会靠低价来吸引眼球，首页经常会有几十块的机票。但都是不含税的价格。

天巡、携程、去哪儿、阿里旅行这些主流的定价网站都有手机APP，如果决定哪家网站订票了，一定要下载APP对比价格。

因为有时候为了更好的获取移动端用户，APP的价格会比网页版更便宜!

而且APP上会有更多独享活动。

最优价格保障也就是说，在第三方订票网站买的比便宜，我航空公司给你更优惠的价格!

这也是为什么一再强调要看的原因，像南航、国航、东航都有这样的保障机制：

如何申请价格最优保障?

申请最优价格保障的规则和流程，基本可以参考下面这张(出自南航)：

这些航空公司服务标准也有些不同：

1.座位相对比较小。

2.廉航一般不包含托运行李，托运需另外购买。一般来说，在网上预先购买行李托运会比登机前购买便宜很多。

3.廉航不包含免费餐饮。只能购买。

4.很多廉航会有不同于非廉航的航站楼，有些是单独的航站楼，这个需要特别留意。

怎么知道航空公司在做促销呢?

特价机票和优惠活动都会在航空公司第一时间放出来，这是其他代理网站所没有的。此时，你需要注册会员，一旦航空公司有活动，立刻会给你发短信或邮件。

i.另外，你还可以关注微信公众号「旅行雷达」。

如果你们出行人数达到10人，可以考虑申请团体机票。

团队机票是指10人以上预订机票，一般需要提前申请，各航空公司根据当时航班的销售情况以及团队人数安排确认折扣舱位和票价。

团体机票优点：

1.大部分时候比个人票便宜。

2.办理登机手续时可以走团体通道，方便。

TIPS：

选择航空公司或者带有航空公司授权标志的网站(拥有中国航空运输协会CATA颁发给航空运输销售代理人的认证资格证书)购买。

不要亲信400开头的银行转账电话。

付款一律选择第三方支付方式。

最推荐拨打航空公司电话进行人工预定。

如果你确认出发时间和目的地，并知道自己最喜欢哪个航班，那么「共享航班」是个享受低价的好机会。

共享航班就是说，如果A和B建立共享航班，你就可以在航空公司A订到B的航班。这种航班经常有更低折扣。

例如，2016年3月在美国航空定从伦敦到纽约9月往返航班，价格536英镑，但在美国航空的合作对象的订只需496英镑。

定共享航班，一定要去看看合作双方的价格

成为合作伙伴A、B网站的共享航班价格可能也会有差异，百度上就曾经有人贴出这样的问题：

所以一定要去看合作双方的价格。

一切基于注册会员

首先，还是要强调先注册该航空公司的会员，如果积分足够，可以升舱;

并且每个航空公司会不定期搞低价坐头等舱的活动来以吸引消费者注册会员成为公司常旅客。

以国航为例，目前就推出「知音会员1元升舱」的活动：

提前几个小时到达机场

然后在相应的航空公司柜台检票，这时如果有空的头等舱的位置，航空公司为了提高飞机利用率，你很有可能以很低的价格升到头等舱，甚至免费。

经常进行预定管理

当你完成预订机票后建议你不时进入该航空公司的网站管理你的预订，因为有些航空公司会做一些活动来吸引用户升舱，或者有机会抢到免费升舱。

例如联合航空，会乘客在预订后提供优惠，以更便宜的价格吸引他们升级至头等舱。

积分存在的最大价值，就是兑换航空里程。

这对平时有消费习惯的人来说，是个好消息!

像浦发银行的运通白金卡，用这张卡消费10万元，就可以兑换一张往返迪拜的机票。或者飞去夏威夷、悉尼海边度个。

如何办理航空，参考链接：

办哪家银行好?-Wise的回答

如何积分最大化

生日当天、生日月、指定渠道多倍积分等。

家人办理附属卡，一起积分，多帮亲戚朋友刷卡等。

积分换里程注意事项

很多人反应，积分兑换里程很多坑，如果你不想白白浪费积分，一定要阅读以意事项：

1.注意有效期

东航-里程入账3年后年底过期;

国航/南航-里程入账3年后当月过期。建议持卡人在里程过期之前兑换成常用机票。

2.航空公司免费机票改签政策：

国航：国内机票改一次100元;国际机票改一次300元。

南航：有效期(一年)内免费改签一次。

东航：有效期(一年)内无限免费改签。

3.注意积分兑换里程中的小陷阱

「即刻」APP的「航空优惠」、「航空物语精选」专栏，集中更新各大特价机票活动，记得打开推送提醒!

下载「机票全网比价」APP，可以同时比较携程、去哪儿、酷讯三大比价网站的价格，非常方便。

各大廉价航空公司的特价机票到了退票环节就会出现例如手续费这样的坑

1、如果你是常年在国外的人，你一定知道易捷航空预订去往欧洲的航班，这是全欧洲非常有名的低价航空(但没有飞中国的航班)。

2、对国内人来说，9元航空九元九元航空官方网站‖飞机票查询预订基本上是最便宜的，但航线非常有限，航线都是国内的。

3、提前120天预订，可以享受灵活票价

因为票价通随着淡旺季变化很大。

Easyjet有一种「灵活票价」(Flexifares)允许你的出行时间4周的灵活度，而不需要额外付费。

如果你订的航班价格在4周内有下降，就可以免费更改出行时间，以换得更便宜的票价。

4、廉价航空托运行李一般是收费的

如果你行李太多，建议先在上购买行李托运费，比现场托运收费便宜。

如果你带的衣服比较多，可以把它们穿在身上，来减轻行李重量。

5、飞旅客原因航班延误一定要申诉

国外航空公司易捷航空对于航班延误的处理还是有很多细则的，可以请求赔偿，了解细则点击查看：Whattodoifyourflightis

delayedorcancelled

国内的9元航空，就对乘客比较不负责了，但谁让它就是便宜呢?所以建议自行购买个延误险：

6、对行李箱大小有规定的情况下，学会打包机巧非常有必要

像易捷航空就要求56×45×25厘米，如何才能最大空间利用你的小行李箱，点击高能查看：

超实用的衣服折叠技巧，这样打包的话可以使行李箱多装30%的东西

7、廉价航空保险太贵，自行购买更便宜

这里推荐一个可以买到便宜的旅游保险的地方，穷游网：穷游网旅游保险

8、早点排队登机，要不然你的随身行李可能会没处放

廉价航空公司的的行李舱一般都很窄，所以早点登机，才能抢到位置。

9、虽然不能随身携带液体上机，但一定要带点吃的。

廉价航空机上的食物基本上都收费，所以自己带吃的比较划算。

10、易捷需要提前30天在办理登记手续。

因为易捷免费选座时间只截止到出发前30天，过了这个时间点就会收费了。

11、同行的人多，建议一次性支付所有人的费用。

廉价航空公司一般会收取一定的管理费，如果一个一个的买机票，就会收取多个人的管理费，一次性付款，就只收一次管理费。

各大航空公司都有自己的会员日，这一天机票价格几乎能刷到全网最低。

先来看看怎么最快抢到大便宜。

第一步、提前注册会员

对于大部分航空公司来说，注册会员毫无门槛，只需去注册会员，便能预定会员日的特价机票。

南方航空：中国南方航空股份有限公司

国航：注册

第二步、牢记各航空公司会员日

一般情况下，个航空公司的会至少提前2到3天在发布会员日活动信息。

海南航空的会员日是每月8日;

东方航空是每月18日;

春秋航空是每月27日;

南方航空是每月28日;

国航是「每月同月数日」，即「1月1日，2月2日」，以此类推。

第三步、抢不到票先别慌，一定多时段查看!

会员日抢票活动一般都是当天0点开始，但如果没有抢到票，先别慌，再等等，多时段查看，有时还会有部分人抢了票但未付款，也可以捡到遗漏。

这么做，你能比别人先抢票。

成为精英会员：各航空公司的精英会员还有，可以提前入场。对于手快有手慢无的抢购成功概率绝对是大大的提升。

比如东方航空就在上月的8月18日会员日大促之前一天，即8月17日的18:00起，向「东方万里行」白金卡、金卡、银卡会员开放购票。

如果是普通卡会员：也可以用里程来兑换提前购票入场券的资格，当然这要看是否票价便宜到值得你用里程去兑换。

不论从天津飞还是到达天津，很多机票几乎都比从北京飞便宜很多。

这是北京飞长沙往返￥1137：

同一天，天津飞长沙往返￥641，便宜了将近600块!!!

还有从天津飞哈尔滨、长春、青岛、西安等城市，都便宜200到600元不等!

所以如果你在北京，那么建议你查一查从天津飞的航班。如果有便宜的，恭喜你，你只需要花50多块，坐一个小时高铁到天津，就能享受到廉价的机票。

环己酮是一种重要的有机化工产品，具有高溶解性和低挥发性，可以作为特种溶剂，对聚合物如硝化棉及纤维素等是一种理想的溶剂；也是重要的有机化工原料，是制备己内酰胺和己二酸的主要中间体。1893年A. Bayer用庚二酸和石灰(庚二酸钙)干馏首先合成了环己酮。1943年德国I．G．Farben公司建成了苯酚加氢法合成环己酮生产装置。1960年德国BA公司用环己烷氧化法建成大型环己酮生产装置，使环己烷氧化技术得以迅速发展，并导致聚酰胺纤维的大规模发展。

早期，国内环己酮只是己内酰胺的中间产品，厂家的环己酮生产能力与己内酰胺装置相匹配，只有很少量的商品环己酮供应市场。环己酮作为一个独立的行业成长和发展起来，主要有两个原因：一是由于环己酮的用途不断扩大，特别是作为一种高档的有机溶剂，在涂料、油墨、胶粘剂等行业被广泛应用，形成了较大的商品市场；二是国产化己内酰胺存在着装置规模、工艺技术、产品质量、生产成本等问题，导致国产化己内酰胺装置步履艰难。目前，除巨化公司的己内酰胺还在勉强维持生产外，其它厂家只生产商品环己酮。不少厂相继对环己酮装置进行了扩能改造，扩大了环己酮商品量，形成了相当规模的行业，成为一种大宗石油化工产品。

2　　环己酮的生产工艺及开发进展

2.1 环己酮的传统生产工艺

世界上环己酮工业生产工艺主要有两种：环己烷液相氧化法和苯酚加氢法，目前90%以上的环己酮是用环己烷液相氧化法生产的。

（1）环己烷液相氧化法

目前工业生产中环己烷液相氧化法有两条氧化工艺路线，一种为催化氧化工艺，另一种为无催化氧化工艺。催化氧化工艺主要是用钴盐、硼酸或偏硼酸为催化剂。

钴盐催化氧化法一般用环烷酸钴为催化剂，环己烷在钴盐催化作用下与空气发生氧化反应，该过程首先是环己烷与氧气通过自由基反应形成环己基过氧化氢，然后该过氧化物在催化剂作用下受热分解，生成环己酮、环己醇。环己烷转化率一般在5%左右，停留时间小于50min，温度在160℃左右，压力1.1MPa左右，其停留时间较短，设备要求低、利用率较高，环己醇、环己酮的选择性在80%左右，但该反应过程中产生的羧酸易与催化剂反应，生成羧酸钴盐，残留在设备及管道上，结渣堵塞管道和阀门，使装置开车周期降低，且环己醇、环己酮的选择性较低，消耗增高。

硼酸催化氧化法是以硼酸或偏硼酸为催化剂的环己烷空气氧化法，可以提高环己烷转化率和醇酮的选择性。在氧化时，硼酸与环己基过氧化氢生成过硼酸环己醇酯，然后转变为硼酸环己醇酯。硼酸也可以直接和环己醇反应生成硼酸环己醇酯和偏硼酸环己醇酯。环己醇成酯以后具有抗氧化性和热稳定性，防止了进一步氧化。硼酸催化氧化可提高环己烷转化率到10%～12%，醇酮选择性提高到90%。硼酸氧化反应温度165～170℃，压力0.9～1.2lMPa，反应时间120min。硼酸氧化法增加了水解工序和硼酸回收工序。在水解工序中硼酸环己醇酯分解为环己醇和硼酸，形成两相，硼酸留在水相中。两相分离后，水相送到硼酸回收工序，使硼酸结晶出来再经热处理转化为偏硼酸循环用于氧化反应。硼酸氧化的反应产物十分复杂，水解后的有机相也必须经过进一步处理去除杂质，工艺复杂，因此逐渐被冷落。

无催化氧化法是由法国Rhone-Ponlene公司首先开发的，其特点是反应分为两步，第一步为环己烷在160～170℃的条件下，直接被空气氧化为环己基过氧化氢，第二步为在碱性条件和催化剂作用下，环己基过氧化氢分解为环己醇和环己酮。该工艺的优点是反应分步进行，氧化阶段不用催化剂，避免了氧化反应器结渣的问题，使装置在设备允许的条件下连续运行，且氧化过程中环己基过氧化氢的收率可达95%以上。其缺点是环己基过氧化氢分解过程中环己醇、环己酮的选择性仅88%以下，且需要大量的碱，由于该工艺环己烷单程转化率较低，使工艺流程长，能耗较高。

（2）苯酚加氢法

苯酚合成环己酮工艺是最早应用于工业化生产环己酮的工艺，该工艺早期分为两步：第一步苯酚加氢为环己醇，第二步环己醇脱氢生成环己酮。20世纪70年代开发成功了一步加氢法合成环己酮的新工艺。苯酚一步加氢有气相和液相两种方式。工业上主要是用气相法，该工艺用3～5个反应器串联，温度为140～170℃、压力0.1MPa，反应完全，收率可达95%。苯酚加氢法生产的环己酮质量较好，安全性高，但由于苯酚价格昂贵，并使用了贵金属催化剂，使环己酮的生产成本较高，因此该工艺的应用受到了很大的限制。

2.2 现有工艺技术的改进

针对上述环己酮生产工艺存在的不足，许多生产企业与研究部门对环己酮生产技术进行了多方面的改进。

（1）延长开车周期。钴盐法的优点是反应条件温和、温度低、压力低、停留时间短，对设备要求不严格。但钴盐法最大的难题是反应过程中生成的羧酸钴盐残留在设备及管道上，结渣堵塞管道和阀门。为了解决此难题，各国都进行了大量的研究。工艺方面，氧化后未反应的环己烷被分离后循环使用，在氧化前的水用共沸蒸馏等方法除去，避免了反应器的结渣。反应器方面，捷克斯洛伐克专利提出环己烷液相氧化用卧式反应器，以垂直挡板将其分割成几个反应器。挡板上装有水平方向的挡板置于气体分布器的两边，以增强气液混合及减少树脂状副产沉淀(结渣)，延长了反应器两次清洗之间的操作周期。催化剂方面，美国杜邦公司用酸性磷酸酯作助催化剂，具有涂壁功能，使氧化开车周期为4-6个月。我国用HEDP异辛酯，自1989年4月实施以来尚未发现任何结渣现象，解决了环己烷催化氧化的结渣难题。

（2）催化分解技术的改进。传统的分解或DSM公司开发的低温分解技术是以钴盐为催化剂，碱性条件下进行的，这种工艺的特点是环己基过氧化氢转化率高，但存在明显的缺点，由于在碱性环境下，醇酮进一步缩合，导致收率降低，同时产生大量的废碱液，给后续处理带来很大的困难。工艺方面改进将原一步加碱改为两步加碱，降低反应温度，调整相比和碱浓度，既降低碱耗，又保持较高的醇酮收率；催化剂方面改用分子筛催化剂，促进环己基过氧化氢定向分解，同时可大大减少废碱液的生成。

（3）控制烷蒸馏系统带碱。氧化粗产物经分解、废碱分离后有机相中仍夹带少量的碱水，进入烷蒸馏系统，造成再沸器结垢，需定期停车清洗，严重时生产周期不到半个月。在废碱分离系统增加水洗和油水聚结分离工序，将碱降到5ppm以下，大大延长了开车周期，并减少停车清洗时烷和醇酮的损失。

2.3 新工艺技术的开发

(1)环己烯水合法。20世纪80年代日本旭化成开发了环己烯水合制环己醇工艺。该工艺是以苯为原料，在100～180℃、3～10MPa、钌催化剂的条件下进行不完全加氢反应制备环己烯，苯的转化率50%～60%，环己烯的选择性为80%，20%的副产物为环己烷，在高硅沸石ZSM-5催化剂作用下，环己烯水合生成环己醇，环己烯的单程转化率10%～15%，环己醇的选择性可达99.3%。该工艺消耗低，且有效避免了环己烷氧化工艺过程中产生的废碱液，减少了环保压力，具有明显的前景。

(2)仿生催化氧化法。19年，Groves等人提出了亚碘酰苯-金属卟啉-环己烷模拟体系，进行了细胞色素P-450单充氧酶的人工模拟反应，实现了温和条件下高选择性与高转化率催化烷烃羟基化反应。国内湖南大学等单位近几年对金属卟啉催化环己烷氧化进行了系列研究，提出了该氧化反应的可能机理。经过连续性实验表明，在铁卟啉或钴卟啉催化作用下，以及适当的温度和压力下，环己烷的转化率可达7%以上，环己醇、环己酮的选择性可达87%以上，显示出较好的应用前景。该工艺的优点在于：降低了反应温度和反应压力，催化剂用量少，能均匀溶在反应液中，不需要分离，目前该技术的关键在于催化剂的价格，如能实现工业化，应用于现有环己烷氧化装置扩能改造，不仅投资低，改造工作量少，而且可大大提高环己酮产量及现有装置的技术经济水平。

（3）金属催化氧化法。BA公司用Mo基催化剂，在130～200℃，0.5～2.5MPa下反应，产物中环己烯含量0.39%，环己烯氧化物5.78%，环己酮2.03%，环己醇9.35%，环己基过氧化氢0.91%。日本UBE公司用辛酸钴和N-甲基咪唑为催化剂，在160℃下反应，环己醇的选择性60.1%，环己酮的选择性22.8%，环己烷转化率3.9%。日本大赛尔(Daicel)化学工业公司用N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)和乙酰丙酮化钴混合物为催化剂，当环己烷、N-羟基邻苯二甲酰亚胺混合物和乙酰丙酮化钴投料比例为943:160:60时，在反应温度160℃，4.0MPa下反应2h，环己烷转化率为11%，环己醇选择性49%，环己酮选择性达40%。大连化物所开发的ZG-5锆基复合氧化物催化剂具有活性高、选择性好、反应条件温和等优点，在155℃、1.09MPa条件下，空气直接氧化环己烷制环己酮(醇)，反应25min时，转化率达到6.4%，环己酮(醇)选择性达到92.8%；反应50min时，转化率达到14.9%，环己酮(醇)选择性达到83.6%。

对纳米颗粒金属催化剂的探索研究表明，该类催化剂具有很高的催化活性。如在醛类引发剂存在下，纳米铁粉上环己烷的转化率达到11%，环己酮(醇)的选择性达到95%；在金属Co(20nm)上反应10～15h，环己烷转化率41%，选择性达到80%，其中产物酮/醇为0.2；而在Fe2O3(8～10nm)催化剂上，环己烷转化率为16.5%，选择性90%左右，产物中酮/醇为0.4。但该技术中催化剂的稳定性问题还有待解决。

（4）分子筛催化氧化法。钛硅分子筛TS-1是目前研究较多的一种，用TS-1分子筛作为催化剂有如下优点：反应条件温和，可在常压、低温下进行，氧化的目标产物收率高，选择性好，工艺过程简单，环境友好。但催化剂本身合成难度较大，且活性不易稳定。石油化工科学研究院等单位用新方法合成的HTS分子筛，解决了TS-1分子筛合成难以重复，反应活性不易稳定的问题。实验表明，该分子筛用于环己烷氧化生成环己酮时，转化率可达49%以上，显示出较好的研究前景。巴西学者Spinace等人用水热法合成TS-1。从研究中得出：环己烷在TS-1上先氧化为环己醇，再氧化为环己酮。因形状选择性的原因，环己醇在TS-1沸石笼内将被进一步地氧化成环己酮，在TS-1外表面则被氧化为多种氧化物。通过加入2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚后，可有效地抑制催化剂外表面的非选择性氧化，提高产物环己酮的选择性。

3　　我国环己酮的生产现状

我国的环己酮是伴随着己内酰胺行业的成长而发展起来的，在己内酰胺生产技术由苯酚路线变成环己烷路线时。环己酮行业才发展成为一个独立的行业。在早期，环己酮只是己内酰胺和聚酰胺66的中间产物，各生产厂家的产品主要是自用，并无商品量形成。随着己内酰胺产品结构的调整和非酰胺应用领域的扩大，才形成了相当规模的商品量和环己酮行业。2002年，我国的环己酮生产能力约为30万吨，生产量约26万吨，其中20万吨为生产厂家自用生产己内酰胺或聚酰胺66，约有4～6万吨为市场商品量。加上每年进口约4万吨，我国环己酮表现需求量约为30万吨，商品量约为10万吨，虽然有部分进口，但产销总体处于平衡状态。

我国的环己酮生产主要集中在9大生产厂家，其中3～7万吨/年规模以上的有南京帝斯曼公司、巴陵分公司、巴陵石油化工有限责任公司、辽阳石化公司、中国神马集团尼龙66盐公司、巨化集团锦纶厂等6家企业。这6家企业的生产能力达到了26.5万吨，占全国总产能的90%以上。其中辽阳化纤和神马集团均用于生产己二酸，而巴陵分公司、南京帝斯曼公司为引进装置，其己内酰胺产能经扩改分别达8万吨／年和6.5万吨／年，配套的环己酮产能分别为7万吨／年和5.5万吨／年；其余为国产化装置，其中巴陵石油化工有限责任公司和巨化锦纶厂的环己酮装置在消化吸收国内外先进技术的基础上，也达到了国外的先进技术水平。其余3家分别是太原化工厂、锦西化工总厂和山东天原化学工业公司，生产规模在1万吨／年以下。国内环己酮主要生产厂家如表1所示。表2列出了部分厂家近几年的生产情况。

表 1 国内环己酮主要生产厂家一览表（单位：万吨）

企 业 名 称 环己酮生产能力 备 注

巴陵分公司 7 自用

南京帝斯曼公司 5.5 自用

巴陵石油化工有限责任公司 4.5 商品量

辽阳石化公司 4.5 自用

中国神马集团尼龙66盐公司 3 自用

巨化集团锦纶厂 3 部分商品量

太原化工厂 0.7 部分商品量

锦西化工总厂 0.6 商品量

山东天原化学工业公司 0.65 商品量

表 2 部分厂家近几年的生产状况 （单位：吨）

厂 家 1999 2000 2001 2002 2003

巴陵分公司 51346 58639 66195 69030 64001

南京帝斯曼 42774 51540 53488 55118 52331

巴陵石化有限责任公司 28307 34010 38059 45280 45000

巨化 11032 11506 11617 11146 16676

（数据来自各生产厂家的统计）

由于我国环己酮不能满足国内市场需求，每年都需从国外进口。尤其是1996年至2000年，每年进口增幅都在20%以上，2000年至2002年，进口量渐趋稳定，每年在4万吨左右(环己酮及甲基环己酮近几年进口情况如表3所示)。

表 3 环己酮及甲基环己酮近几年进口情况 （单位：吨）

年份 1996 19 1998 1999 2000 2001 2002

进口量 16570 15953 21203 34722 44558 43120 45825

近年来，国内环己酮需求不断扩大，企业出于发展的需要，纷纷考虑用先进技术，扩大生产能力，以求达到经济规模，提高企业经济效益。国内拟建、在建项目见表4。若上述项目完全实施，我国环己酮产能将出现大幅度增长，达到近35万吨/年左右，可完全满足国内环己酮市场需求。

表 4 近期国内在建、拟建环己酮项目

　　　　　　　　　　　　　　　（单位：万吨/年）

企 业 名 称 达到的产能 备 注

四川威远建业公司 1 新建，2003年12月

投产

山东天源化学工业公司 2 扩建，商品量

巨化公司 4 扩建，已投产

巴陵石化有限责任公司 7 扩建，实施中

太原化工厂 1 扩建，筹备中

4 我国环己酮的市场概况

环己酮主要作为聚酰胺6和聚酰胺66的中间体，大部分由生产厂家自产自用，酰胺用环己酮约占环己酮总消费量的70%，少部分作为商品进入市场，非酰胺用环己酮占环己酮总消费量的30%。

己内酰胺作为聚酰胺纤维和工程塑料的单体，是一种重要的高分子原料，在国际上，己内酰胺市场总体是供大于求，增长速度缓慢，但在亚洲（除日本外）还处于高速发展阶段。近年亚洲进口己内酰胺约在50～70万吨／年左右，我国2003年净进口36.7万吨，呈高速增长，随着国内己内酰胺发展，环己酮需求量也会大量增加。

近几年，国内环己酮市场价格总体处于低潮，2002年的环己酮价格为10年来的最低水平，主要受以下因素影响：

(1)宏观经济。2000年国内外宏观济状况较好，己内酰胺的下游民用丝、工业丝市场需求旺盛，从而促使环己酮、己内酰胺的价格上升；2002年世界经济疲软，需求不旺，己内酰胺、环己酮的价格相应走低。

(2)与己内酰胺市场密切相关。环己酮最主要的用途是作为制造己内酰胺的原料，这主要是因为大型己内酰胺装置均与环己酮装置配套，当出现己内酰胺价格变化较大时，己内酰胺生产厂家将考虑综合经济效益，以确定其中间产品环己酮进入市场的商品量，供求关系的变化将影响环己酮的价格。2000年己内酰胺价格坚挺，国内市场价格在14500元／吨，环己酮也表观良好，基本在10500元／吨；但2001～2002年底，己内酰胺价格大幅度下降，最低只有9000元／吨左右，环己酮的价格也只有6000元／吨左右。

(3)石油苯价格。石油苯是构成环己酮成本的最主要因素，其成本占了环己酮成本的60%左右，从历史上的石油苯和环己酮的价格分析，其价格之间存在着高度的正相关系。环己酮的市场行情走势与石油苯的走势十分相似。从近几年的市场情况看，环己酮市场价格升降幅度基本上是石油苯价格的2～2.5倍，保持着一定的利润空间，但必须注意的是，该系数逐年下跌，说明环己酮的利润空间被逐年压缩；环己酮与石油苯两者价格在涨跌的步调上存在着明显的时间差，一般情况下，环己酮价格变化往往要滞后石油苯价格约1～3个月。

(4)进口量。近几年，随着环己酮需求的快速增长，进口量也随之大幅度增加。国外环己酮装置均与己内酰胺配套，规模大、技术水平高，具有一定的价格优势。

环己酮在最近一段时期的国内市场主要以缓慢下跌为主，价格从前期的9400元/吨以上的价格回落到9000元/吨左右，国内价格下跌的主要原因可能是国内用户抵制高价位，下游用户购不积极的原因所造成的。但是价格回落较慢的原因可能是因为目前国际的纯苯的价格仍旧维持在高位，在550美元/吨左右，而且国内的交易价格也在5500元/吨的水平，因此对于环己酮的生产成本还是维持在非常高的水平。

总之国内环己酮市场需求将继续稳步增加，但装置的超量扩建，加上进口环己酮大幅增加、出口增量不大以及近期石油苯的不确定因素，将导致国内环己酮市场剧烈波动，竞争日趋激烈，商品环己酮已经由厚利产品变为微利甚至亏损产品。

5 环己酮下游产品开发概况

国内环己酮总消费量的70%用于己内酰胺，30%用于其它用途。其中有机溶剂是国内环己酮消费的第二大领域，另外环己酮应用于环己酮-甲醛树脂、以及其它精细化工产品等领域的生产，不过量很少，有待进一步开拓。

环己酮是一种优良的中高沸点有机溶剂，具有高溶解性和低挥发性。它可以很好地溶解高聚物，包括氯乙烯的均聚和共聚物、聚醋酸乙烯、聚氨酯、聚甲基丙烯酸酯、硝化棉及纤维素、ABS等；环己酮也是一种惰性改性溶剂，用于聚苯乙烯、酚类和醇酸树脂、丙烯酸树脂、天然树脂、天然橡胶、合成橡胶、氯化橡胶、蜡和氧化油等；环己酮用作涂料溶剂时，具有良好的喷涂和涂刷性能，能改善涂料膜的表层保护，改善涂层光泽；环己酮还可以用作丝网油墨溶剂、感光材料涂布用溶剂、皮革工业的脱脂剂、抛光剂和涂饰用稀释剂；在农药行业，环己酮用于配制喷雾杀虫剂、烟雾剂和水状乳剂；环己酮也用于计算机磁盘、录音带磁铁氧化物涂层、铜电线涂层、糊墙纸等。

环己酮可作为聚合物生产原料，用于生产环己酮-甲醛树脂、卟啉树脂、芳香聚胺固体树脂、二聚物等。环己酮-甲醛树脂与同类树脂相比，具有硬度高、耐候性及抗氧性良好、粘度低、光泽度高、可与各种油漆原料混溶等优点，主要用作涂料树脂、广泛用于油性树脂、醇酸树脂、氨基树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、氯化橡胶等漆种中，还可用于油墨、圆珠笔油的分散剂和光亮剂。卟啉树脂具有特殊的防腐性能，能较好地耐酸腐蚀和有机物溶解；可用作防腐性涂料。环己酮催化脱水形成的二聚物是氨基甲酸酯农药的良好溶剂、环氧树脂的改性剂、聚合物的联结剂、乳胶漆的聚结剂及抗皂化的增塑剂，还可用来合成邻苯基苯酚。

环己酮可合成许多精细化工产品，如合成2,2,6,6-四氯环己酮、环氧环己烷、邻氯环己酮、十二烷二酸、过氧化环己酮、ε-己内酯、环庚酮等。

尽管近几年环己酮生产厂家在开发环己酮下游产品上做了大量的工作，但环己酮的新用途开拓不多。

6 我国环己酮产业的发展趋势

（1）国内供需平衡的格局将被打破，市场竞争日趋激烈。今后几年，环己酮生产装置建设将进入一个**，生产能力成倍增长，市场需求虽能稳步增加，但市场很难跟上生产能力的发展。届时，环己酮市场供求平衡的格局将被打破，其市场将出现供大于求的局面，商品环己酮将由盈利产品变为薄利甚至亏损产品，市场竞争将越来越激烈。这也提示那些想进入这一领域的企业不得不谨慎决策，尤其是从提高企业核心竞争力优势考虑扩建、新建装置的技术选择。国内的环己酮消费结构存在着较大问题，国外酰胺用环己酮占其总用量的90%以上，而我国酰胺用环己酮却只有70%，这是与其它国家环己酮用途上的最大差别。虽然环己酮的应用范围很广，而且我国作为世界上最大的鞋类、皮革类制造基地，环己酮在这方面还是有很大的市场，但缺少稳定的大宗下游产品，因此在经济动荡和己内酰胺市场波动时，对环己酮的市场会产生巨大影响。

（2）生产集中度进一步提高，规模效益显现优势。新一轮的扩建、扩产项目如能按实施后，辽阳石化、巴陵石化、巴陵分公司、南京帝斯曼公司和石家庄炼化公司5家企业的环己酮生产能力将接近或超过10万吨/年，形成大规模的生产能力。其市场份额也进一步提高，市场进一步集中，扩产后的规模效益将显现出优势。这对一些小规模生产的企业构成了很大压力。

（3）进口环己酮将会增加，冲击国内市场。国际上荷兰的DSM集团、日本的旭化成公司等大公司，以及德国和省，环己酮生产规模都很大，并且仍在不断扩大生产能力，其中有部分生产能力是针对我国的市场扩建的。这些大公司有着明显的规模效益和低成本优势，如果进口环己酮仍将保持较高的增幅，势必对国内环己酮市场构成较大冲击，有可能重蹈己内酰胺倾销的覆辙。国内企业不得不早作打算，及早制定应对措施，保持竞争的主动地位。

7 结语

总的来说，近几年我国环己酮需求量不断增加，市场发展迅速，给各个生产厂家和经营单位带来了无限商机。但随着不少扩建、新建装置的建成投产，环己酮市场供大于求的局面已经形成，环己酮产品已经成为一个只有微薄利润的大宗石油化工产品，受原油市场波动等不确定的因素很多，给环己酮市场带来了较大的风险。对于环己酮老装置应努力达到一定的经济规模并提高技术含量，以应对加入WTO后参与国际化的竞争；对于新建的环己酮装置的起点要高，必须要有明显的比较优势和竞争优势。